Peizhao Li（李沛钊） and Haibao Lu（吕海宝）

通讯作者：

研究背景：

水是地球上最常见也是最独特的液体之一，凝聚态水表现出了诸多反常热力学特性，其中最广为人知的就是大气压强下4℃左右时的密度最大值，这引起了研究人员的极大兴趣。在最近的研究中，熵驱动液-液相变（LLPT）被认为是凝聚态水异常热力学行为的来源。凝聚态水的液-液相变源于温度和压强等外部刺激诱导的水的局部构象的结构转变，从而形成了两种密度不同的非晶态液态水，即低密度液态水（LDL）和高密度液态水（HDL）。本研究基于熵阱模型，引入Adam-Gibbs模型和自由体积理论建立起一套理论模型，旨在全面描述并揭示双非晶态水的LLPT及其与热力学异常行为之间的联系，加深对LLPT熵驱动机制的理解。

研究内容：

熵阱模型是一种常被用来研究聚合物分子迁移和聚合物溶液的局部结构转变的统计力学模型，这项研究引入该模型来解释双非晶态水的熵驱动LLPT。如下图所示，由于热力学势的差异，HDL分子被限制在能级较高的熵阱内部，而LDL分子与之相反。随着温度和压强的升高，当熵阱外部的LDL分子扩散到熵阱中时，这些分子被限制在熵阱中，从而导致由LDL向HDL的结构转变。模型中熵阱的宽、高被分别认为与构象的自由体积、LDL与HDL之间的构象熵的差成正比。温度升高/降低导致构象的熵阱宽增加/降低，压强升高/降低导致熵阱高降低/升高，从而导致LLPT发生。